Medium effect on activation parameters for the kinetics of reaction between bromopropionate and thiosulfate ions

Abstract

The kinetics of the reaction between bromopropionate and thiosulfate ions has been studied at 283 to 333 K in different npropanolwater mixtures The effect of ionic strength and dielectric constant on the rate of reaction was determined Variations in the rate as well as activation parameters have been interpreted on the basis of solvation and the dielectric properties of the medium Thermodynamic parameters such as free energy of activation ( E#) enthalpy of activation ( H#) and entropy of activation ( S#) have been evaluated as a function of ionic strength and dielectric constant The results show that the formation of the activated complex is due to the orientation in the configuration at the activated state rather then the electrostatic interaction among ions The isokinetic relation ship has been verified An analysis of the activation energy enthalpy entropy and polarisation energy reveals that solvation of transition state is larger in higher dielectric constant value which restrict the bond formation process

سوف ندرس في هذا البحث ميكانيكية تفاعل بورموبروبيونيتB مع أيونات الثيوسلفيت عند 283333K في عدة مخاليط من الماء ن بروبانول وقد قمنا بدراسة أثر الشدة الأيونية وثابت العزل على معدل التفاعل فأولنا التغيرات في معدل التفاعل وعوامل التنشيط على أساس الإذابة وخواص العزل في الوسط وتم حساب كل من طاقة التنشيط الحرة ( E#)، الانثالبي ( E#)، والأنتروبي ( S#)، ودراسة تغيير هذه القيم مع الشدة الأيونية وثابت العزل وقد أظهرت النتائج أن تعزى المعقدات المنشطة إلى توجيه المركب إلى الحالة النشطة وليس إلى التفاعل الكهربائي بين الأيونات وقد تحققنا من العلاقة الحركية ومن خلال تحليل طاقة التنشيط، الانثالبي والأنتروبي وطاقة الاستقطاب ظهر أن ذوبان الحالة الانتقالية يكون كبيرا عندما يكون ثابت العزل أكبر والذي يحد من عملية تكون الروابط