Indirect electrochemical oxidation of Picolines Abinitio treatment الأكسدة غير المباشرة لمركبات البيكولين باستخدام كيمياء الكم

Abstract

تم دراسة التركيب الإلكتروني لمركبات البيكولين وذلك لإيجاد أفضل شكل هندسي لهذه المركبات باستخدام قاعدة الدوال من النوع 6 311G وقد تمت الحسابات على الجزئي المتعادل وكذلك الكاتيون الموجب وقد نوقشت نتائج الحسابات بمدارية الجزئية في ضوء كل من الطاقة الكلية، معاملات المدارات الجزئية، طاقة الثبات، عزم الازواج وأخيرا فجوة الطاقة وبتحليل كثافة السحابة الإلكترونية لأعلى مدار مشغول في حالة الكاتيون الموجب وجد أن معظم السحابة الإلكترونية توجد على (CH2) في مركبات 2، 3 بيكولين وهي تمنع تكوين ألدهيد داى أستيت وعلى الجانب الآخر وجد أن معظم السحابة الإلكترونية في 4 بيكولين موزعة على الحلقة ولا توجد أي سحابة إلكترونية على مجموعة المثلين الكاتيونية (CH2) مما أدى إلى قابلية الاتحاد مع مجموعة الأسيتات لتكوين داي أسيتات الألدهيد وكانت نتائج حساب المدارات الجزئية مؤكدة لميكانيكية التفاعل المقترحة من الكيمياء الكهربية

The structures of 2picoline 3picoline and 4picoline (neutral and intermediate cationic species) have been optimized using 6 311G basis set at RHF and UHF levels The results of mocalculations were interpreted in terms of energies and coefficients of their molecular orbitals (HOMO and LUMO) stabilization energy and dipole moments The computed electronic charge density of HOMO was located on CH2 group of 2 and 3picoline cationic species which prevented the formation of aldehyde diacetate On the other hand all charge densities of HOMO in cationic 4picoline were mainly localized on the ring with no charge density on CH2 group The CH2 group of 4picoline cationic species could eventually be easily attacked by acetate to form aldehyde diacetate The results of MO calculations confirmed the suggested oxidation mechanism reported