Quantitative analysis of kinetic energy shifts in massanalyzed ion kinetic energy spectra (mikes)

Abstract

Kinetic energy shifts of collisionally activated fragment ions from an electrically floated collision chamber in an EBE tandem mass spectrometer are measured for ndodecane perfluorokerosene and cumene and compared with those calculated based on the energetics of metastable transitions It is determined that the experimental values are always a few percent smaller than the predicted ones suggesting that the translational energy transfer to the target molecules may be larger than generally believed after taking the largest internal energy deposition into account The fragmentation efficiency for cumene in these highenergy collisions ranges from 74 percent to 88 percent corresponding to a narrow range of collisional crosssection of around 3 x 10¯¹ cm The fragmentation processes of the parent ions on the other hand undergo a pseudofirstorder dependence on a target helium pressure of within 3 x 10¯ torr with a rate constant of 087 x 10 torr¯¹

تم قياس الطاقة الحركية التي تنقل الأيونات الشظايا المنشطة بالتصادم من حجرة التصادم المعومة كهربائيا بواسطة فوتومتر طيفي يعمل بنظام ترادف الكتلة لعدد من المركبات وهي نديوكين، وبيرفلوروكيروسين، وكيومين ولقد تم مقارنة هذه القياسات مع قياسات أخرى اعتمدت على حساب طاقات التحولات الشبه مستقرة ولأنه من المعروف أن القياسات المخبرية دائما تكون أقل من التوقعة بنسب ضئيلة، مما أدى إلى الظن بأن الطاقة المنقولة إلى الجزئ المستهدف يمكن أن تكون أكبر مما هو متوقع بعد الأخذ بعين الاعتبار ترسيب أكبر طاقة داخلية وقد وجد أن فاعلية التفتيت لمركب (الكيومين) في هذه التصادمات ذات الطاقة العالية تتراوح ما بين ( 74 % إلى 88 %) وهذا يماثل طريقة استخدام مقطع تصادمي ذي مجال ضييق (3 x 10¯¹ سم ) ومن ناحية أخرى وجد أن عملية تفتت الأيونات النتوجة (parent ions) تعتمد في الدرجة الأولى على ضغظ غاز الهيليوم والمقدر بحوالي (3 x 10¯ torr)، وثابت معدل حوالي (087 × 10 torr¯¹)